氰基化反应是基础有机合成和药物分子合成中常见的反应之一,该反应主要用于在有机分子中引入氰基,扩展分子的化学功能性或改变分子的药理活性。
TMSCN,全名为三甲基氰硅烷(Trimethylsilyl cyanide,CAS:7677-24-9),便是一种常用的氰基化试剂。 它是一种无色至淡黄色液体,化学式为(CH 3 ) 3 SiCN,苦杏仁味,溶于大多数有机溶剂,如二氯甲烷、氯仿等; 易燃 ,燃烧生成剧毒气体,需要在干燥氮气或其他惰性气体保护下密闭保存,避免与水、酸碱以及质子性溶剂接触。
与传统的氰基化试剂氰化钠、氰化氢相比较,相比较,TMSCN具有空间选择性高、毒性小、使用条件温和、转化率高的优点,特别适用于医药、精细化学品等产品的合成,用它作为分子建构物料会更加安全和有效。
TMSCN 主要用于有机合成中的氰化反应。 它可与酰卤、酸酐、醛、酮等底物反应,引入氰基 (-CN) 到有机分子中,TMSCN同样也可以用于α-氨基酸的腈类前体以及氰醇类化合物的合成,同时TMSCN也可以用于α氰基取代的烯醇硅醚的生成和转化以及羧基的活化和转化,拥有着广泛的用途。
1.1 Strecker合成
TMSCN 可以与醛或酮以及氨和醇反应,通过 Strecker 反应合成α-氨基酸的腈类前体。
1.2 与醛反应
TMSCN 可以与醛反应,形成α氰基取代的烯醇硅醚。
1.3 与羰基反应及后续转化
TMSCN 可以与含羰基化合物如酮反应 ,形成的中间体可以与酸酐反应生成酯。
1.4 有机合成的其他氰化反应
TMSCN 还可以与卤代烃、烯烃等底物反应,形成相应的氰化物,用于构建碳-碳键和碳-氮键。